Premios Nobel en Química Organometálica.

Los Primeros Compuestos

1760

Primer compuesto organometálico

1760

Louis Clause Cadete, farmacéutico militar Francés trató minerales de cobalto (esmaltita CoAs, cobaltita CoAsS2) con ácidos. En sus investigaciones realizó la siguiente reacción 4 CH3 4CH3CO2K + As2O3 → [(CH3) 2As] 2O + (CH3) 2-As-As- CH3) 2

Primer compuesto de olefina

1827

Se sintetiza y aísla el complejo organometálico K [h2-C2H4PtCl3] Es el primer complejo olefínico (π).

Primer nombre para un compuesto organometálico

1840

RW Bunsen los nombró alcarsinas y obtuvieron muchos derivados.

Reacción de transmetalación

1852

E. Frankland sintetizó compuestos organomercurio y haluros de alquil mercurio. Introdujo el concepto de valencia y el término organometálico.
Los derivados de Zn y Hg se utilizaron para obtener otros compuestos organometálicos del grupo principal por reacción de transmetalación

Complejos de organoplomo

1853

CJ Löwing y MEScheizer en Zurich sintetizaron complejos organoplomo a partir del haluro de alquilo, plomo y sodio amalgamado
En 1922 Midgeley y colaboradores (General Motor Company), encontraron el tetraetilplomo servía como agente antidetonante

Síntesis de ioduros de alquilaluminio

1859

W. Hallwachs y A. Schafarik sintetizaron ioduros de alquilaluminio

Primeros compuestos órgano clorosilanos

1863

C. Friedel y JM Crafts prepararon los primeros compuestos órgano clorosilanos

Compuestos alquil magnesianos

1866

Wanklyn desarrollo un método para la síntesis de compuestos alquil magnesianos libre de haluros

1868-1870 Los primeros complejos carbonil-M

1868

MP Schutzenberger obtuvo los primeros complejos carbonil-M

Compuestos organometálicos en la tabla periódica

1871

DE Mendeleev estudió compuestos organometálicos como prueba para su tabla periódica

NiCO4

1890

L Mond estudió la corrosión durante el proceso Solvay y encontró el primer carbonilo binario: NiCO4

Síntesis del Fe(CO)5

1891

L. Mond y C. Langler sintetizaron el Fe (CO) 5

Reactivo de Grignard

1899

P. Barbier reemplazó por Mg el Zn en las reacciones con ioduros de alquilos.
Esto fue mejor explorado por su estudiante Victor Grignard.

Comienzo de la Química Organometálica

1900

Hidrogenación de compuestos orgánicos con catalizadores metálicos

1900

Paul Sabatier investigó la hidrogenación de compuestos orgánicos con catalizadores metálicos.
La hidrogenación de grasas impulsó los avances en la industria alimentaria

Difenilsilicona

1901

LFS Kipping prepara (C6H5) 2SiO, lo denomina difenilsilicona al sospechar de su alta molecularidad

Sintesis del primer complejo de un metal de transición

1909

WJ Pope sintetizó el primer complejo organometálico de un metal de transición con enlace σ

Caracterización del SABALSAN.

1909

P. Ehrlich, inventor de la quimioterapia (Nobel 1908), preparó el remedio para la sífilis ampliamente usado SALVARSAN

Premio Nóbel para Victor Grignard y Paúl Sabatier

1912

Transalquilación

1917

W. Schlenk, preparó reactivos de alquillitios a través de la
transalquilación

Síntesis de un compuesto ¨sandwich¨

1919

F. Hein sintetizó el primer complejo metálico con un aromático;
para la época denominado compuesto polifenilcromo.

Proceso Fischer-Tropsh

1925

Se desarrolla el proceso Fischer-Tropsh para la síntesis de
hidrocarburos líquidos por reacción del CO con H2 (1-300 atm)
a 180-300ºC en presencia de catalizadores de Ni, Co o Fe.

Preparacion de HexacarbonilodeCromo

1927

A. Job - A.Cassal preparan Cr(CO)6

Carbonilos metálicos

1928

W. Hieber inicia su estudio sistemático de
carbonilos metálicos

Complejo de hidruro

1931

W. Hieber preparó el primer complejo hidruro de metal de
transición
Fe(CO)4H2

Descripcion del enlace Ni(CO)4

1935

L. Pauling introduce una descripción del enlace en Ni(CO)4

Proceso OXO

1938

Otto Roelen descubrió el proceso OXO catalizado por complejos de Cobalto.
La hidroformilación es el proceso homogéneo más grande e importante
Se producen en el mundo más de 50 millones de toneladas por año.

Rx de acetilenos catalizadas

1939

W. Reppe trabajó sobre reacciones de acetilenos catalizadas por MT

Sintesis de siliconas

1943

E.G. Rochow llevó a cabo la sintesis directa de siliconas, que
desencadena su producción a gran escala

Clasificacion de compuestos organicos

1951

H.Taube clasifica los compuestos inorgánicos en inertes o lábiles
en base a reacciones de sustitución de ligandos, en función de su
estado de oxidación

Teoria de enlace metales de transicion con alquenos

1951

M.J.S. Dewar propuso una teoría de enlace para complejos de
alquenos con metales de transición

Descubrimiento del ferroceno

1951

Descubrimiento del ferroceno por dos grupos simultáneamente

determinación de estructura ¨sándwich¨ por rayos x

1952

Wilkinson propuso la estructura tipo sandwich para el ferroceno
y Fisher determinó su estructura por rayos X (1956)

Poliolefinas a partir de etileno

1955

K.Ziegler, G. Natta, sintetizaron poliolefinas a partir de etileno o propileno en un proceso a baja presión, empleando mezclas de
catalizadores metálicos (haluros de metal de transición/AlR3)

Hidroboración

1956

H.C. Brown, hidroboración (Premio Nobel 1970)

Preparacion de [(C3H5)PdCl]2

1959

J. Smidt, W. Hafner, prepararon [(C3H5)PdCl]2, establecieron
el campo de complejos metálicos de transición p-alil

Icosaedro closo-borano

1960

M.F.Hawthorne prepara el icosaedro closo-borano dianiónico
[B12H1

Rayos X de la vitamina B12

1961

Crowfood y Hodgkins determinaron la estructura de rayos X de la vitamina B12 aislada del hígado como cristales rojos. Debido a los enlaces Co-C en el quelato, se constituyó como el primer compuesto natural con enlace metal carbono. (Premio Nobel 1964)

catalizador de Iridio

1962

L.Vaska - catalizador de iridio (hidrogenación de alquenos)

Premio Nobel para Karl Ziegler y Giulio Natta

1963

Premio Nobel para Karl Ziegler y Giulio Natta por el catalizador que lleva su nombre. Polimerización estereoespecífica de alquenos.
Primera aplicación: polietileno

Primer complejo de carbeno

1964

E. O. Fischer aisló el primer complejo de tipo carbeno:
(CO)5W=C(OMe)Me

Hidrogenacion de alqenos

1965

Wilkinson y Coffey (independientemente) desarrollaron su
catalizador de hidrogenación de alquenos:
RhCl(PPh3)3

Estabilización de (Ph3P)2Rh(Cl)CS

1967

G. Wilkinson estabiliza el altamente reactivo monosulfuro de
carbono en el complejo de rodio (Ph3P)2Rh(Cl)CS

sintesis de acido acetico mediante rodio por Monsanto

1971

Monsanto desarrolló el proceso de síntesis del ácido acético
mediante catalizadores de rodio.

Primer complejo ¨sandwch¨ tripe

1972

H. Werner, sintetizó [(C5H5)3Ni2]+, el
primer complejo sándwich triple

Obtencion del complejo carbino

1973

E.O.Fischer, obtuvo el primer complejo
carbino

Premio Nobel por compuestos Sandwich-metalocenos

1973

Premio Nobel para E.O.Fischer y G. Wilkinson – por sus estudios
sobre la química de los compuestos Sandwich- metalocenos

Patente de la hidrocianación

1975

DuPont patentó la hidrocianación del butadieno para la obtención
del adiponitrilo

Premio Nobel, estructura y enlace de los boranos

1976

Premio Nobel a W.N.Lipscomb, por la explicación teórica y
experimental de la estructura y enlace en los boranos

Premio Nobel por conceptos del OM

1981

Premio Nobel para R.Hoffmann y K.Fukui, por sus aportes a los
conceptos del OM semiempírico, en una discusión unificada de la
estructura y reactividad de moléculas inorgánicas, orgánicas y
organometálicas (analogía isolobal).

Fullereno

1985

R. E. Smalley y Kroto descubrieron el fullereno (C60).

Adición enantioselectiva catalítica de reactivos organozinc

1986

R.Noyori desarrolla la adición enantioselectiva catalítica de
reactivos organozinc, ZnR2, a compuestos carbonilos.

Sintesis del decametilsilicoceno

1989

P.Jutzi, prepara el decametilsilicoceno, Cp*
2Si.

Síntesis AlCl(solv)

1989

H.Schnöckel sintetiza AlCl(solv), que usa en el desarrollo de la
química organometálica de aluminio monovalente, por ejemplo,
Cp*4Al4 (1991).

Sintesis de [iBu12Al12]2–

1991

W.Uhl, sintetiza el closo-alano icosahédrico aniónico [iBu12Al12]2–

Inserción de Rh en el enlace C–C

1993

D.Milstein reporta la inserción de Rh en el enlace C–C
(activación C–C).

Síntesis en el primer S-complejo de un silano

1995

G.Kubas sintetiza el primer s-complejo de un silano y estudia el
tautomerismo con la forma hidrurosilil: esta observación contribuye
al entendimiento del mecanismo de activación del enlace C–H.

Primer complejo germino con enlace triple

1996

P.P.Power preparó el primer complejo germino con enlace triple
molybdeno–germanio.

Monitoreo de deshidrogenación de moléculas sencillas de etileno

1999

W.Ho monitorea la deshidrogenación de moléculas sencillas de
etileno sobre una superficie de Ni(110) por medio de scanning
tunneling microscopy (STM) e inelastic electron tunneling
spectroscopy (IETS).

Premio Nobel K.B.Sharpless, W.S.Knowles, y R.Noyori por su trabajo pionero en el campo de la catálisis enantioselectiva.

2001

Premio Nobel para K.B.Sharpless, W.S.Knowles, y R.Noyori por su
trabajo pionero en el campo de la catálisis enantioselectiva.

Primer molecula con enlace no soportado, Cp*Zn–ZnCp*

2004

E.Carmona reporta el decametildizincoceno Cp*Zn–ZnCp*, la
primera molécula con un enlace no soportado ZnI–ZnI

Caracterización de un primer compuesto con un triple enlace Si-Si

2005

A.Sekiguchi caracteriza completamente el R–Si≡Si–R, el primer
compuesto con un triple enlace Si-Si

Premio nobel por mecanismo y aplicaciones de catalizadores activos en la metátesis de olefinas.

2005

Premio Nobel para Y.Chauvin, R.R.Schrock, y R.H.Grubbs por los
estudios orientados sobre el mecanismo y aplicaciones de
catalizadores activos en la metátesis de olefinas.

Tres métodos desarrollados para la preparación de moléculas orgánicas complejas

2010

Richard F. Heck, Ei-ichi Negishi y Akira Suzuki. Los tres métodos desarrollados para la preparación de moléculas orgánicas complejas a partir de materias primas simples, utilizando un catalizador de metal de transición, particularmente paladio. Estos métodos se conocen genéricamente como reacciones de acoplamiento cruzado, que fueron desarrollados y lanzados en los años setenta. Se presentan aquí brevemente.
https://doi.org/10.1016/S0187-893X(18)30117-4